新污染物特色分析技术 | 超临界流体色谱分离技术助力PFASs精准分析

全氟和多氟烷基化合物（per- and polyfluoroalkyl substances, PFASs）因其具有表面活性、热稳定性和疏油疏水等特性，在工业和生活领域有着广泛用途。同时，由于其具有持久性、远距离迁移能力、生物累积能力以及潜在毒性等，PFASs 特别是含有八个碳的全氟辛基磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）受到广泛关注。目前，PFOS、PFOA和PFHxS已被列入斯德哥尔摩公约附件中，限制其使用和生产。

除了PFOS和PFOA这样含有8个碳的全氟磺酸和全氟羧酸外，超短链（C2-C3）、短链（C4-C7）和长链（C9-C18）的全氟烷基酸（PFAA）在环境和生物样品中也被广泛检测到。对于宽分子量分布的众多PFASs化合物来说，使用反相液相色谱串联质谱（RPLC-MS/MS）检测技术，不仅可以从复杂样品基体中高选择性的检测到PFASs，而且可以得到接近ppt水平的高灵敏度检测结果，因此RPLC-MS/MS目前成为了分析PFASs的主流工具。

然而，在实际分析中，使用RPLC对2-4个C原子的PFAA进行分析时，往往无法获得良好保留，最早溶出色谱柱的短链PFAA由于受到溶剂效应和基体干扰的影响，其色谱峰形和定量结果通常不是很理想。于此同时，对于碳链长度大于16的PFAA来说，在反相液相系统上一般回收率偏低，检出限和定量结果都会受到较大影响（见图1）。

由于超临界流体色谱特别的分离选择性，使用SFC-MS/MS分析种类繁多的PFAA，可以得到与反相色谱截然不同的溶出顺序和出峰行为。SFC-MS/MS可作为反相液相色谱质谱联用技术一种有力补充，对短链和长链PFASs进行更准确定量。